浅析国内外环保橡胶填充油的类别和质量特点．１３１浅析国内外环保橡胶填充油的类别和质量特点（辽河石化公司研究院，辽宁盘锦１２４０２２）擅要：随着欧盟环保指令２０晒，８９，Ｅｃ于２０１０年１月１日的正式实施运行，国内许多轮胎、充油胶生产企业对环保橡胶填充油已由观望、实验室应用试验进入工业性应用阶段，如何选择性能、价格适宜的环保橡胶填充油成为摆在他们面前的一道课题。本文对国内市场上出现的几种类型环保橡胶填充油的质量特点进行了对照分析，对环保型橡胶填充油用户如何识别环保橡胶填充油类型和质量提供了参考性看法和建议。关键宇：环保橡胶油；原料；工艺；质量禁止高芳烃油销售和应用的欧盟环保指令２００５／６９／ＥＣ已于２０１０年１月１日起正式实施，国内外橡胶和轮胎生产企业对于环保橡胶油也由此前的关注、实验室试验考察阶段进入了实质性工业应用阶段。与此同时，国际知名石油公司，国内大型橡胶填充油生产企业也加大了对橡胶填充油的开发力度，各种类型的环保橡胶填充油随之涌人市场。由于环保橡胶填充油目前尚无统一的国际、国内行业标准，各生产企业提出的质量指标不一，性能和价格上也存在一定的差异，给用户在环保橡胶油的选择上增加了一定难度。

本文对国内市场上出现的几种类型环保橡胶油的质量特点进行了对照分析，并结合润滑油生产工艺及石油产品知识，就如何识别环保橡胶油类型和质量提出了一些看法和建议，供用户参考。ｌ国内外环保橡胶油研发进展国外对环保橡胶油的研发工作起步较早，在２０世纪９０年代，已着手开发能够替代芳烃油的环保橡胶油，到了世纪末期，欧洲国家率先开发出了ＴＤＡＥ和ＭＥＳ产品，并得到ＢＬＩＣ的推荐认可，而在美国，由于环烷基原油资源丰富，则以环烷基资源开发出了能够替代芳烃油使用的环烷油（脑）替代品，同时针对欧洲和美国等国家的环保法规要求开发出了能够用于各种橡胶加工行业的环烷油（ＮＡＰ）产品。因此，到本世纪初，国内市场上接触和了解最多的就是上述三类产品。进入２１世纪以来，特别是２００４年以来，国内以中国石油辽河石化公司、克拉玛依石化公司为主的橡胶填充油生产企业，关注并认识到环保橡胶油面临的环保形势，也开始积极投入到环保橡胶油的开发中来，目前，辽河石化以环烷基原油开发的砌强产品已经通过北京橡胶工业研究设计院的初步评定，并已实现工业化生产。辽河石化同时还开发出了ＴＤＡＥ产品，批量工业化试生产工作正在筹备中。由于国外ＴＤＡＥ产品生产原料有限，生产成本高，价格昂贵，而ＭＥＳ产品在应用性能上稍逊之，近年来，国外一些公司又开发出了性能和价格居于两者之间的ＲＡＥ产品以及以环烷油和渣油为原料调和而成的调和产品。

因此。目前可供用户选择的环保橡胶油主要有５大类产品，即ＴＤＡＥ、ＭＥＳ、ＮＡＰ、ＲＡＥ和ＮＡＰ和渣油的调和产品。２不同类型环保橡胶油的生产原料及工艺从有关介绍资料可以了解到，上述５大类环保橡胶油都有各自不同的生产原料和工艺，其生产原料和采用工艺路线分别如下。（１）咖生产工艺路线石蜡基或环烷基原油一减压蒸馏一高粘度减压蒸馏分油一溶剂精制一抽出油（高芳烃油）一．１３２第六届全国橡胶环保型助剂生产和应用技术研讨会论文集二次溶剂精制（或加氢精制）一ＴＤＡＥ（２）ＭＥＳ生产工艺路线工艺路线之一：石蜡基原油一减压蒸馏一高粘度减压蒸馏分油一浅度溶剂精制一精制油一脱蜡一ＭＥＳ产品工艺路线之二：环烷基原油一减压蒸馏一高粘度减压蒸馏分油一浅度加氢精制一ＭＥＳ产品（３）Ｍ心生产工艺路线环烷基原油一减压蒸馏一馏分油一加氢精制（或溶剂精制）一ＮＡＰ产品（４）ＲＡＥ生产工艺路线石蜡基原油一减压蒸馏一减压渣油一溶剂脱沥青一脱沥青油一溶剂精制一ＲＡＥ产品Ｔ—ＲＡＥ生产工艺路线：石蜡基原油一减压蒸馏一减压渣油一溶剂脱沥青一脱沥青油一溶剂精制一二次溶剂精制一Ｔ—ＲＡＥ产品（５）调和产品生产工艺路线（环烷基原油一减压蒸馏一高粘度减压蒸馏分油一加氢精制一环烷油）＋（石蜡基或环烷基原油一常减压蒸馏一重质石油组分）一调和一产品由上述工艺路线可以看到，上述５种类型环保橡胶油的生产原料和工艺路线存在较大的不同。

ＴＤＡＥ产品的直接原料是高芳烃油，由石蜡基原油的减压馏分油通过溶剂精制工艺生产而得，采用的二次精制工艺是溶剂精制或加氢精制工艺；ＭＥＳ产品的直接原料是石蜡基或环烷基原油的高粘度润滑油馏分油，精制工艺为浅度溶剂精制或加氢精制；ＮＡＰ也称环烷油，采用的自然是环烷基原油的减压馏分油，精制工艺同样有加氢精制工艺和溶剂精制工艺两种，由于ＣＡ值大于１０．０％的环烷油可以归类为ＭＥＳ，习惯上把ＣＡ值小于１０．Ｏ％的环烷油称为ＮＡＰ；ＲＡＥ产品的生产原料为石蜡基原油减压渣油的脱沥青油，精制工艺为溶剂精制工艺，Ｔ—ＲＡＥ亦为ＲＡＥ产品，只是在ＲＡＥ产品精制工艺后又增加了一道溶剂精制工艺；调和产品的生产原料由两部分组成，一部分为环烷油，精制工艺与环烷油的生产工艺相同，另一部分则为原油常减压蒸馏后得到的重质石油组分，其颜色黑、粘度大，与环烷油调和后产品粘度得到提高，环保指标满足欧盟指令要求，应用性能较环烷油有一定改善。３不同类型环保橡胶油的理化性质及对比分析表１～７列出了上述５种不同类型环保橡胶油的典型理化性质。表１和表２列出的是国外ＴＤＡＥ产品和辽河石化公司研发的ＴＤＡＥ产品的典型理化性质。其中ｍｍ公司ＴＤＡＥ产品的生产原料为石蜡基原油，尼纳斯和辽河石化公司ＴＤＡＥ产品的生产原料为环烷基原油。

裹１国外ＴＤＡＥ产品的典型理化性质浅析国内外环保橡胶填充油的类别和质量特点．１３３．由表１可以看到，德国Ｈ＆Ｒ公司生产的ＴＤＡＥ产品ＣＡ值较高，达到了２５％以上，其１００粘度在８－１左右，闪点、倾点都较高，闪点在２５０。Ｃ以上，倾点在２２以上；而尼纳斯公司的ＩＷＩＥＸ８４５０和ＮＹＴＥＸ５４５０产品也属ＴＤＡＥ产品，其ＣＡ值则较低，在１４％。１５％左右，倾点、闪点也较低，倾点为一６，闪点分别为２２２、２１３０Ｃ，粘度分别为１５．９８－１和１３．８删铲ｓ～。另外，两家公司的ＴＤＡＥ产品在苯胺点上也存在较大差别，Ｈ＆Ｒ公司生产的ＶＩＶＡＴＥＣ５００的苯胺点在６８左右，尼纳斯公司的１ＷＩＥＸ８４５０、ＮＹＴＥＸ５４５０产品的苯胺点则较高，分别为８２和７４。由表２可以看到，辽河石化公司研制的ＴＤＡＥ产品ＣＡ值为１７．８％，比１９４５和ｍ『ｒＩ麟５４５０产品的ＣＡ值高，比ＶＩＶＡＴＥＣ５００的ＣＡ值低；粘度和苯胺点则与ＶＩＶＡＴＥＣ５００产品相近，１００粘度为１９．２６耐８～、苯胺点为６８；闪点为２２８，倾点为５。综合以上理化指标可以看出，辽河石化公司的ＴＩ）ＡＥ产品居于Ｈ＆Ｒ公司和尼纳斯公司生产的ＴＤＡＥ产品之间。

裹２辽河石化研制的ＴＤＡＥ产品的性质裹３石蜡基原料生产的ＭＥＳ产品的典型性质．１３４．第六届全国橡胶环保型助剂生产和应用技术研讨会论文集表３和表４分别列出了由石蜡基原油和环烷基原油生产的ＭＥＳ产品的理化性质。由表３可以看到，表中所列３家公司、以石蜡基 原油生产的ＭＥＳ产品的ＣＡ．值在１２％。１４％之间， 闪点和苯胺点较高，闪点在２４０以上，苯胺点在 ９０以上，１００粘度在１４一１６一 ８＿１之间。 由表４可以看到，表中所列３家公司、以环烷基 原油生产的加强产品的ＣＡ值都在１３％左右，１１３０ 粘度大小不等。与石蜡基产品相比，相近粘度的产 品闪点较低，苯胺点上也存在一定差异，辽河石化 公司生产的ＭＥＳ产品苯胺点为８３；ＮＹＮＡＳ和ＥＲ． ＣＯＮ公司生产的ＭＥＳ的苯胺点则都在９０以上。 ＣＡ．值在１２％左右的ＭＥＳ产品，与石蜡基原油生产 的ＭＥＳ产品相比，环烷基原油生产的ＭＥＳ产品的特 点是闪点低、苯胺点低，粘度大。 为了与ＭＥＳ产品有所区别，国外习惯上把ＣＡ． 值小于１０％、以环烷基原油生产、能够广泛应用于 各种橡胶、塑料制品加工行业的橡胶油称作ＮＡＰ。 表５列出了两家公司生产的ＮＡＰ产品。

由表５中数据可以看到，两种产品的性质十分 相近，粘度都在３．５ｎ子 ｆｌ。１左右，闪点都在１７０左 右，ＣＡ．值都为１０％。粘度、闪点明显低于ＭＥＳ产 品。由此看，橡胶制品加工行业与充油胶、轮胎生 产行业不同，对油品的粘度和闪点要求不高，因此， 总的来看，以两种不同基属的原料都可以生产出 低粘度、低闪点的环烷油产品可以应用于该领域。 国外公司ＮＡＰ产品的典型性质表６列出了壳牌和道达尔公司开发的ＲＡＥ产 品的典型理化性质，其中壳牌公司的Ｆｌａｖｅｘ ５９５Ｂ在 国内轮胎生产企业已有工业应用。 由表中数据可以看到，ＲＡＥ产品的典型特点是 粘度很大，１００＇Ｅ粘度在５０ｔ－击 ｓ。１以上，由于粘度 大，流动性差，倾点也较高，在３０以上。另外，其 ＣＡ值也较高，大于ＴＤＡＥ产品的ＣＡ值，一般在 ３０％左右。但苯胺点与ＴＤＡＥ产品相比却并不低， 主要是由于其分子量较大所致。由于生产原料采 用的是从减压渣油分离、精制出的石油馏分，从严 格意义上讲，已不属于常规润滑油馏分，ＩＰ３４６分析 方法已对其不适用，无法分析其ＰＥＡ含量，但由于 欧盟环保指令限制的８种多环芳烃含量都满足指 标要求，且市场价位比ＴＤＡＥ产品低，因此拥有一定 的市场。

浅析国内外环保橡胶填充油的类别和质量特点．１３５． 色度 密度（１５），（ｋｇ ｍ－３） 折光指数（２０） 闪点（克利夫兰） ２０４０ １００ 硫含量（ｘ－Ｒ町），％（ｍ，ｍ） 碳型组成，％ ｌｓｏｌ２ｌ箱ＡＳＩＭ Ｄ１２１８ ３０１６ＪＩＳ１０４ 玲０１４５９６ ＤＩＮ ５１３７８， Ｌ８．０ １．５４３８２８０ ３３ ５．５（ＤＩＬ １５％） １．５卯５奶１７３０ ７７．４ ４．２ ４．２ ｃ＾ＡＳ聊Ｄ２１４０ 乃３４ ｃＮ １３ ４２ ｃＰ ５８ ２４ 苯胺点， ＩＳＯ ２９７７ ７９ ＡＳｌＭＤ６１１ ５７ 苯并芘，（ｎｌｇ ＝表７列出了以ＮＹＮＡＳ４７００为代表的调和产品 由于作为调和组分的重质石油组分由于已不属于 的性质。从表中数据可以看到，其１００粘度为 润滑油组分，碳型组成和ＰＣＡ含量都无法做出分 ２８．０—－哥 ｓ～，闪点为２２０，苯胺点为９０。粘度 析，但该产品８种芳烃含量满足欧盟环保指标要 比ＴＡＤＡＥ、ＭＥＳ产品的粘度大，比ＲＡＥＥ产品的粘度 求，应用性能也能满足用户使用要求，且产品具有 小；闪点比ＴＤＡＥ、Ｒ垣产品低，与环烷油生产的 较好的流动性，因此，在国内外市场上也得到了一 ＭＥＳ相近；苯胺点则比ＴＤＡＥ、ＨＡＥ产品高。

同样， 定的推广应用。 裹７国外调和产品的典型理化性质 分析项目 试验方法ＡＳｍ 尼纳斯公司ｍ４＂７００ 密度（１５）ｋｍ３ 粘度（加），（ｎ矗 硫含量，％苯胺点， ＶＧｃ 颜色 折光率（２０） 碳型分析组成，％ ｑ岛ＰＣＡ，％Ｄ４０５２ Ｄ４４５ Ｄ４４５ Ｄ９３Ａ Ｄ９７ Ｄ２６２２ Ｄ６１ｌ Ｄ２５０１ Ｄ１５０Ｄ Ｄ２１４０ Ｄ２１４０ 口３４６ 苯并芘，（ｒｎｇ‘ｋｇ“） ２Ｓ丝据相关研究资料介绍，以上５类产品，除ＣＡ值 必导致其应用性能也会大大的不同。 低于１０．Ｏ％的ＮＡＰ产品外，其余４种都可以代替芳 烃油应用于充油胶或轮胎生产行业，但由于它们在４决定橡胶填充油内在质量性质的两种主要因素 理化性质、尤其是化学组成上存在着较大差别，势 由以上对５种类型的环保橡胶油的理化性质 一一一～～一篇｜｜